由于CsPbBr3和MABr在极性溶剂DMSO溶解度差异大
(CsPbBr3约为0.56 M,MABr大于5M)这一特性,研究人
员巧妙地在CsPbBr3的DMSO溶液(0.5 M)中加入有机
胺盐MABr,并精确调控MABr的量,作为新型混合钙钛矿
前驱液。
钙钛矿层的成膜机制 将混合钙钛矿溶液滴加在玻璃基板上并开始旋涂,随着旋涂过程中溶剂的挥发和反溶剂甲苯的滴
加,体系溶解度急剧下降CsPbBr3由于在DMSO中的溶解度低而首先形核并快速长大,而MABr由于溶解度较大,后结晶析
出,残留有少量MABr在CsPbBr3晶界和表面上,最终得到CsPbBr3-MABr准核壳结构钙钛矿薄膜。
核壳结构钙钛矿膜组分分布调控
研究人员设计了不同组分分布的钙钛矿薄膜:单层
CsPbBr3、叠层CsPbBr3/MABr和CsPbBr3@MABr
准核-壳结构,通过对比不同组分分布的钙钛矿薄膜
在紫外灯下的荧光(PL)可以明显看出,具有核-壳结
构的钙钛矿薄膜表面平整且具有较高的PL.研究人员
通过二次离子质谱(SIMS)深度组分分析和薄膜TEM
载面分析进一步验证了CsPbBr3@MABr核-壳结构
(图D中白色箭头为MABr壳层)。
图2具有准核-壳结构的钙钛矿薄膜的表征:(A)单层、叠层和半核壳式结构钙钛矿薄膜示意图,(B) 紫外灯下三种钙钛矿薄
膜的PL发光照片,(C)薄膜二次离子质谱深度组分分析,(D) 薄膜截面TEM分析(白色箭头代表MABr壳层),薄膜样品预先
沉积一层C做保护层,然后用聚焦离子束切割技术制备截面TEM样品。
钙钛矿LED器件性能
具有CsPbBr3@MABr核-壳结构的钙钛矿薄膜覆盖度高,
表面平整,晶体界面及表面的MABr能有效
纯化CsPbBr3的缺陷态,且薄膜表面的MABr起到了阻挡
过量电子的注入,表现出优异的光电性能,将得到的薄
膜用于钙钛矿LED器件得到外量子效率超过17%,并通过
进一步优化器件结构,在钙钛矿发光层和电子传输层之间
引入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)绝缘材料作为阻挡层。进
一步改善了器件中电子和空穴的注入平衡和界面特性,使
器件的性能和稳定性都得到了进一步的提高,最终得到了
EQE超过20%,寿命(T50)超过100小时的钙钛矿LED器件,
将钙钛矿LED的发展提到了一个新的高度。
图3 钙钛矿LED器件的组装和性能优化。(A)钙钛矿层器件结构示意图:(B) 钙钛矿层器件工作实物面: (C) 输入PMMA阻挡层后与
器件的电流效率分布统计图;性能最优的钙钛矿LED(D) L-J-V曲线和(E) EOE-L 曲线:(F)钙钛矿LED寿 命测试曲线。
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